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放弃工伤赔偿承诺书的有效性取决于其是否满足法律规定的条件和要求。
1.自愿性：劳动者放弃工伤赔偿必须是出于自愿，不能是在威胁、胁迫或欺骗等非自愿因素的影响下作出的决定。
2.明确性：承诺书中应明确指出劳动者放弃的具体事项、时间和条件，避免含糊不清和歧义。
3.合法性：承诺书的内容必须符合劳动法律法规的相关规定，不能违背法律对劳动者权益的保护，例如不得低于法定的最低工资标准、工时要求等。
4.知情权：劳动者在签署承诺书之前应获得充分的知情权，充分了解放弃工伤赔偿的后果，并明确知道自己的权益和责任。
5.法律咨询：劳动者在签署放弃工伤赔偿承诺书之前，有权咨询专业律师，了解有关工伤赔偿的法律规定和自己的权益。
6.保留证据：即使签署了放弃工伤赔偿承诺书，劳动者仍然应该保留相关的证据，以备将来可能产生的纠纷或争议。
综上所述，放弃工伤赔偿承诺书在满足上述条件的情况下可能具有法律效力。但是，劳动者在签署之前应充分了解其含义和影响，并保留自己的权益。如果劳动者认为自己的权利受到侵害，或者在签署承诺书的过程中存在非自愿因素，应及时寻求法律帮助。
《中华人民共和国社会保险法》第四十二条
由于第三人的原因造成工伤，第三人不支付工伤医疗费用或者无法确定第三人的，由工伤保险基金先行支付。工伤保险基金先行支付后，有权向第三人追偿。
